本剧集分为《连城(范文芳 饰)》、《侠女》、《辛十四娘(刘诗诗 饰)》、《宦娘》四个篇章组成，通过几位奇女子富有传奇色彩的命运，讲述了四段凄美动人的奇幻故事。《连城》讲述书香世家之后连城（范文芳 饰）与穷书生乔生(吴奇隆 饰)（吴奇隆 饰）之间的凄美爱情故事；《侠女》讲述侠女（林家宇饰）与顾相如(陈晓东 饰)（陈晓东 饰）间的爱恨情仇；《辛十四娘》则讲述了一段狐仙辛十四娘（刘诗诗 饰）与凡人冯生(唐宸禹 饰)（TAE饰）间感天动地的人狐之恋；《宦娘》讲述千金小姐赵宦娘(孙莉 饰)(孙莉 饰)（孙莉 饰）与当红小生温如春(潘粤明 饰)（潘粤明 饰）因父母不同意而决定双双殉情的悲情故事。40集古装爱情电视剧《聊斋奇女子》取材于古典名著《聊斋志异》，由吴奇隆、范文芳、瞿颖 、潘粤明、孙莉、陈晓东、刘诗诗、TAE、李倩等倾情演绎。